欧美日韩国产在线人 ,精品三级在线观看,www.欧美在线

Chem. Soc. Rev.：金屬雜環戊二烯的合成與反應專題綜述

來源: 找試劑網 2017-06-01 15:20:28

金屬有機雜環化合物，特別是過渡金屬有機雜小環化合物（成環原子數小于六），是許多金屬計量或催化有機合成反應中的關鍵中間體，在金屬有機化學和配位化學領域中占有重要的地位，推動了合成化學及相關領域的迅速發展。金屬雜環戊二烯，作為一類重要的金屬有機雜五元環化合物，其合成、分離及反應，受到了許多金屬有機化學家的關注。

自1958年第一例金屬雜環戊二烯的結構確定以來，截至目前已有超過500例有明確結構的金屬雜環戊二烯被英國劍橋晶體數據中心（CCDC Cambridge Crystallographic Data Centre）收錄。這些金屬雜環戊二烯主要分布在元素周期表的第4、8、9、10及14族（圖1）。這種分布與金屬雜環戊二烯的合成方法及其分子結構、穩定性有著密切的關系。北京大學席振峰（點擊查看介紹）/張文雄（點擊查看介紹）課題組近幾年在金屬雜環戊二烯的合成及反應性研究方面開展了深入研究。例如，合成了第一例堿土金屬鎂雜環戊二烯（Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 5634-5638;Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 14762-14765.）；第一例稀土金屬镥雜環戊二烯（Chem. Eur. J., 2015, 21, 6686-6689;Chem. Eur. J., 2015, 21, 15860-15866; Organometallics, 2016, 35, 5-8）和系列鋁雜環戊二烯（Inorg. Chem., 2015, 54, 10695-10700），并深入研究了它們的反應性。

圖1、金屬雜環戊二烯在周期表中的分布

最近，因在金屬雜環戊二烯領域開展了深入、系統的研究工作，并取得了一些標志性研究成果，他們課題組應邀在Chem. Soc. Rev. 撰寫綜述文章，以金屬雜環戊二烯的合成、結構及反應性為框架，系統總結了金屬雜環戊二烯類化合物的各類合成方法（圖2）：氧化環金屬化、轉金屬化、低價金屬對張力環氧化加成、C-H鍵活化、噻吩/硒酚脫硫（硒）等（Chem. Soc. Rev., 2017, 46, 1160-1192）。

圖2、金屬雜環戊二烯的主要合成方法

該文還詳細討論了金屬雜環戊二烯的不同反應性（圖3）。因金屬雜環戊二烯自身具有兩個活潑的M-C(sp2)鍵，所以金屬雜環戊二烯可以與許多不飽和小分子底物發生插入反應，反應模式主要包括1,1-插入和1,2-插入等；金屬雜環戊二烯自身具有雙烯骨架，在某些情況下可以作為雙烯體發生經典的Diels-Alder反應；金屬雜環戊二烯的中心金屬多變，可以與其他金屬鹽發生相應的轉金屬化反應；某些鈦/鋯雜環戊二烯自身具有環戊二烯類配體（Cp），可發生環戊二烯撕裂等反應。該文進一步展望了金屬雜環戊二烯在金屬有機雜環化學、配位化學以及高分子化學領域中的發展趨勢。

圖3、金屬雜環戊二烯的不同反應性

該論文作者為：Wangyang Ma, Chao Yu, Tianyang Chen, Ling Xu, Wen-Xiong Zhang,* Zhenfeng Xi

金屬雜環戊二烯化學試劑

復制鏈接

分享至微信

分享至微博

1.凡本網注明“來源：找試劑”的所有文字、圖片、音頻和視頻文件，版權均為找試劑所有。如需轉載請與4008-955-951聯系。任何媒體、網站或個人轉載使用時須注明來源“找試劑”，違反者本網將追究法律責任。 2.本網轉載并注明其他來源的稿件，均來自互聯網或業內投稿人士，版權屬于原版權人。轉載請保留稿件來源及作者，禁止擅自篡改違者自負版權法律責任。 3.本網評論版權中各網友的評論只代表網友個人觀點，不代表本站的觀點或立場。

我要提問