幾根鐵釘,還是銹的,能有什么用?扔到垃圾桶里算了……呃,你剛才可能扔掉了一篇材料領(lǐng)域頂級(jí)期刊Advanced Materials 的論文……就知道你不信,且聽(tīng)本君慢慢道來(lái)。
故事要從2013年開(kāi)始,澳大利亞墨爾本大學(xué)的Frank Caruso教授課題組在Science 上報(bào)道了通過(guò)鐵離子與單寧酸(一種天然多酚類(lèi)物質(zhì))相互作用快速自組裝形成中空微膠囊的工作,引起了學(xué)界的廣泛反響(Science, 2013, 341, 154),在生物醫(yī)學(xué)以及環(huán)境工程中都具有應(yīng)用潛力。隨后的幾年中,他們?cè)谙嚓P(guān)領(lǐng)域取得了一系列進(jìn)展。最近,他們突發(fā)奇想地瞄上了鐵銹,利用了生銹的鐵制品作為鐵離子的來(lái)源,與多酚類(lèi)物質(zhì)進(jìn)行自組裝。他們甚至發(fā)現(xiàn)當(dāng)使用生銹鐵釘誘導(dǎo)自組裝過(guò)程時(shí),形成的組裝體更易調(diào)控。相關(guān)工作發(fā)表在了近期的Advanced Materials 上。
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Frank Caruso教授。圖片來(lái)源:The University of Melbourne
先來(lái)說(shuō)說(shuō)他們之前發(fā)表在Science上的工作。在那篇論文中,他們將模板微球、單寧酸及鐵離子同時(shí)加入溶液中,快速攪拌,在1分內(nèi)即可完成快速組裝,形成厚度約為10 nm的微膠囊。然而這種組裝體的厚度較難控制,對(duì)金屬離子、配體及組裝條件均不敏感。隨后的研究表明,其它類(lèi)似的多酚化合物與鐵離子的組裝過(guò)程也與之類(lèi)似。
研究者們考慮使用固態(tài)的鐵離子源,來(lái)實(shí)現(xiàn)組裝過(guò)程由非連續(xù)過(guò)程向連續(xù)過(guò)程的轉(zhuǎn)變。而生活中非常常見(jiàn)的鐵銹進(jìn)入了他們的視野,他們?cè)O(shè)想:在組裝過(guò)程中,鐵銹會(huì)被逐步被沒(méi)食子酸(gallic acid,GA,一種常見(jiàn)的天然多酚類(lèi)物質(zhì))溶蝕并向溶液中緩慢持續(xù)地釋放鐵離子,從而不斷與沒(méi)食子酸組裝,涂層厚度也會(huì)隨時(shí)間增長(zhǎng)而增加。
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鐵銹誘導(dǎo)沒(méi)食子酸自組裝過(guò)程及組裝體形貌。圖片來(lái)源:Adv. Mater.
實(shí)驗(yàn)過(guò)程非常簡(jiǎn)單,將沒(méi)食子酸與聚苯乙烯微球分散在水中,插入一根生銹的鐵釘。隨著時(shí)間的變化,乳白色的濁液顏色會(huì)變?yōu)榈仙⒅鸩郊由睢W贤夤庾V的變化證明了沒(méi)食子酸對(duì)鐵銹的溶蝕過(guò)程,其它相關(guān)表征也表明,溶蝕過(guò)程時(shí)通過(guò)沒(méi)食子酸與Fe3+配位發(fā)生的。值得一提的是沒(méi)食子酸對(duì)鐵與三氧化二鐵并沒(méi)有上述溶蝕效果,這表明其僅對(duì)鐵銹中主要成分β-FeO(OH)起作用。自組裝形成的薄膜中的化學(xué)鍵以配位鍵為主。通過(guò)這種方式組裝得到的薄膜厚度最小可達(dá)5 nm左右,通過(guò)增加反應(yīng)時(shí)間,薄膜厚度也能夠連續(xù)增長(zhǎng)。
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傳統(tǒng)組裝與鐵銹誘導(dǎo)組裝過(guò)程與機(jī)理的差別示意圖。圖片來(lái)源:Adv. Mater.
作者們對(duì)此過(guò)程進(jìn)行了總結(jié)。與傳統(tǒng)過(guò)程相比,首先,該方法提供了固態(tài)的鐵源代替直接添加離子,持續(xù)穩(wěn)定地提供鐵離子;其次,體系中沒(méi)有來(lái)自鐵鹽的反離子;其三,溶液中沒(méi)有因?yàn)辂}類(lèi)水解產(chǎn)生的聚鐵物質(zhì);其四,存在兩個(gè)與時(shí)間相關(guān)的動(dòng)態(tài)過(guò)程:離子溶蝕與離子/多酚組裝;其五,自組裝過(guò)程本身具有連續(xù)的特性,但在快速的溶液自組裝過(guò)程中無(wú)法體現(xiàn);第六,該過(guò)程厚度可控;第七,該過(guò)程利用了廢棄的鐵銹成分作為反應(yīng)物。與其它類(lèi)似的組裝體一樣,這種組裝體也會(huì)在強(qiáng)酸性環(huán)境下發(fā)生解組裝,而其它如單寧酸之類(lèi)的配體也同樣適用于這種方法。
當(dāng)然,除了生銹的鐵釘,生銹的鐵絲、鉆頭也能用做固態(tài)鐵源,與多酚物質(zhì)發(fā)生自組裝。
這篇文章告訴我們,有的時(shí)候?qū)嶒?yàn)未必需要昂貴的藥品和儀器,許多生活中或自然界常見(jiàn)的物質(zhì)可能是我們最好的實(shí)驗(yàn)材料。另一方面,這篇論文的研究思路清晰的印證了一點(diǎn):可控和效率之間存在某些矛盾。快速高效的制備過(guò)程往往可控性差,而較慢的過(guò)程調(diào)控空間更大、難度更小。如何平衡二者之間的關(guān)系非常重要,但當(dāng)你想要提高二者之一的時(shí)思路也十分明確,這篇論文提供了一個(gè)很好的例子。
唉,你現(xiàn)在翻垃圾桶也沒(méi)用啦,銹鐵釘?shù)膇dea別人已經(jīng)用了,還是趕緊去找找別的套路吧。
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