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Ni催化端烯的1,1-雙硼化

來源: X-MOL 2017-09-18 16:23:42

相比于格氏試劑、鋰試劑等有機金屬試劑,烷基硼酸酯對水、氧不敏感,易于操作,而且可以立體專一地轉化為C-C鍵和C-X(X = 雜原子)鍵。因此,烷基硼酸酯作為有機合成中的重要中間體可用于構建多種不同的反應,而烷基硼試劑的制備方法一直以來都是有機化學家關心的問題。從廉價易得的烯烴出發,單硼化、1,2-雙硼化、1,1,1-三硼化反應在過去均有所報道(圖1a)。1,1-雙硼化反應的產物同樣具有非常重要的應用,該類化合物可通過特定的催化方式實現立體選擇性的轉化(圖1b),還可用于同時構建兩組C-C鍵(圖1c)以及引入多種其他官能團(圖1d)。在以往的工作中,從雙鹵代物、端炔、卡賓、C-H鍵活化和烯基硼烷出發制備1,1-雙硼烷的途徑均已實現(圖1f),然而以烯烴為原料合成1,1-雙硼烷一直以來都沒有報道。最近,中國科學技術大學的傅堯教授(點擊查看介紹)、肖斌副教授(點擊查看介紹)在Nature Communications 上報道了Ni催化條件下末端烯烴的1,1-雙硼化反應。該方法具有良好的化學選擇性和區域選擇性,并可用于大規模合成偕二硼化合物(圖1e)。該論文第一作者為博士生李磊。


作者首先利用4-苯基丁烯(1)和B2pin2作為標準底物,對Ni催化劑、配體、堿和溶劑等反應條件進行篩選,發現使用Ni(COD)2作為催化劑、Cy-XantPhos作為配體、LiOMe/NEt3作為堿、PhMe/THF作為混合溶劑,反應能以78%的收率得到目標產物.    


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