CO2氫化是減少二氧化碳排放的可能途徑之一。甲醇既可作為重要的化工原料,也是具有現實意義的潛在清潔能源。Cu/ZnO和Cu/ZrO2是CO2氫化為甲醇的重要催化劑。在高溫高壓的反應條件下,催化劑的表面重構和顆粒生長易降低催化活性和選擇性。構筑穩定的催化劑是目前CO2加氫制甲醇研究的熱點之一。
金屬有機框架(MOFs)具有開放的骨架和規整的孔道結構,是可官能化的催化劑載體。近日,廈門大學的林文斌(點擊查看介紹)、汪騁(點擊查看介紹)教授課題組利用ZrMOFs后修飾組裝技術和MOFs限域效應,原位構筑獲得了具有高混合度和高分散度的超小Cu/ZnOx納米粒子(NPs)。該研究團隊以含有Zr6簇金屬連接點及Zn2+離子后修飾的UiO-bpy MOF(bpy代表2,2'-聯吡啶)為載體,利用MOF結構對生成納米粒子Cu和ZnOx的分散作用,原位還原得到超小Cu/ZnOx納米粒子。該粒子在催化CO2氫化得到甲醇的反應中表現出高活性和100%的選擇性,比目前商業所使用的Cu/ZnO/Al2O3催化劑高3倍。
對催化劑結構的精細表征結果表明,原位形成的超小Cu/ZnOx納米粒子直徑小于2 nm,且限域在MOF的納米空腔中。作者利用XPS測量反應氣體氛圍和溫度下催化劑中Zn和Zr的價態,證實了催化過程中存在低價態的Zn(0)和Zr(III),結合TPD等表征,他們還發現催化劑界面的氫溢流在CO2氫化中起到重要作用。
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