四取代烯烴由于具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)受到了眾多化學(xué)家的密切關(guān)注。該結(jié)構(gòu)廣泛存在于具有生物活性的分子中，同時可參與雙羥化反應(yīng)、環(huán)氧化反應(yīng)以及氫化反應(yīng)等不對稱催化過程。除此之外，四取代烯烴還在構(gòu)筑分子器件、液晶材料等方面具有重要的應(yīng)用。
由于四取代烯烴的重要性，化學(xué)家們發(fā)展了許多合成方法。經(jīng)典的方法包括Wittig、Horner?Wadsworth?Emmons （HWE）、Julia、Peterson等烯化反應(yīng)，這些方法得到產(chǎn)物的立體選擇性往往較差。高官能化三級醇的消除反應(yīng)也是構(gòu)建四取代烯烴的重要方法之一，然而合成這些醇前體的步驟比較繁瑣。內(nèi)炔的碳金屬化反應(yīng)也可實(shí)現(xiàn)以上過程，但該類反應(yīng)的區(qū)域選擇性難以控制，官能團(tuán)兼容性也不夠理想。因此，開發(fā)一種更加高效的方法合成四取代烯烴十分必要。
最近，來自美國Genentech公司的Haiming Zhang和Francis Gosselin等人報道了以酮為前體制備相應(yīng)的烯醇，并進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為對甲苯磺酸酯參與Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應(yīng)，高選擇性地構(gòu)建四取代非環(huán)烯烴。
作者首先以1,2-二苯基-1-丁酮（1a）為底物設(shè)計烯醇化/磺酸酯化反應(yīng)，使用不同的堿MHMDS或MOt-Bu（M = Li, Na, K）對底物α位攫氫形成烯醇負(fù)離子，隨后Ts2O淬滅反應(yīng)得到烯醇磺酸酯，遺憾的是反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與選擇性都不是十分理想。隨后根據(jù)前人的報道，作者設(shè)計了LiHMDS/R3N體系，反應(yīng)使用甲苯作為溶劑可以得到良好的產(chǎn)率和E 式選擇性。他們考察了一系列的三級胺有機(jī)堿，結(jié)果如圖4。最終體系中加入2當(dāng)量的二甲基乙胺可以得到最優(yōu)結(jié)果，以88%的產(chǎn)率和99/1的E/Z 選擇性得到主要產(chǎn)物2a。
版權(quán)聲明：
1.凡本網(wǎng)注明“來源：找試劑”的所有文字、圖片、音頻和視頻文件，版權(quán)均為找試劑所有。如需轉(zhuǎn)載請與4008-955-951聯(lián)系。任何媒體、網(wǎng)站或個人轉(zhuǎn) 載使用時須 注明來源“找試劑”，違反者本網(wǎng)將追究法律責(zé)任。 2.本網(wǎng)轉(zhuǎn)載并注明其他來源的稿件，均來自互聯(lián)網(wǎng)或業(yè)內(nèi)投稿人士，版權(quán)屬于原版權(quán)人。轉(zhuǎn)載請保留稿件來源及作者，禁止擅自篡改違者自負(fù)版權(quán)法律責(zé)任。 3.本網(wǎng)評論版權(quán)中各網(wǎng)友的評論只代表網(wǎng)友個人觀點(diǎn)，不代表本站的觀點(diǎn)或立場。
2019中國500強(qiáng)排行榜發(fā)布，23家化工企業(yè)14家醫(yī)藥企業(yè)上榜！（附完整榜單）
2019-08-02 14:03:04
西隴集團(tuán)成員——上海西隴生化科技有限公司精彩亮相BCEIA 2015
2019-08-01 15:44:06
別不承認(rèn)，在實(shí)驗(yàn)室待過的人都有這些特點(diǎn)！
2019-07-10 14:50:40
實(shí)驗(yàn)室常見的77項(xiàng)潛在問題與風(fēng)險！針針見血！
2019-07-05 11:55:57
找試劑網(wǎng) zhaoshiji.com All rights reserved.
危化品生產(chǎn)經(jīng)營許可證：滬(普)應(yīng)急管危經(jīng)許[2021]205431(FYS)
歡迎來到西隴科學(xué)旗下平臺-找試劑！
和我聯(lián)系
13681887486
