振蕩材料(oscillating materials)可以在外界刺激下改變形狀,在醫學、智能機器人領域應用越來越廣泛。基于偶氮苯衍生物的液晶高分子薄膜是其中最常見的一類具有光響應性的高分子材料。偶氮苯衍生物可以在紫外光照射下發生反式-順式構象變化,在可見光或者是熱作用下發生可逆變化,從而賦予材料獨特的光響應性能。但是目前大多數薄膜光異構化之后,從順式變為反式的熱弛豫過程速度較慢,所需時間較長,導致材料的響應性能較差,無法滿足實際需求。為了解決這一問題,來自荷蘭埃因霍芬理工大學的荷蘭皇家科學院院士Dirk J. Broer教授課題組和美國肯特州立大學的Robin L. B. Selinger教授課題組合作,通過對偶氮苯衍生物進行修飾,得到了順式到反式熱弛豫過程較快的衍生物,摻雜形成的高分子薄膜可以在紫外光作用下產生連續、定向的宏觀爬行運動,并運送各種不同的物質,儼然一條負重前行的“毛毛蟲”。
那么這種高分子薄膜是如何爬行的呢?首先來看看作者采用了何種偶氮苯衍生物。作者根據已有的可以縮短熱弛豫時間的策略,合成了兩種偶氮苯衍生物:分子I可形成分子間氫鍵,分子II在偶氮雙鍵鄰位有一個酚羥基。隨后作者檢測了這些分子順式到反式的熱弛豫速度,結果發現未修飾的偶氮苯衍生物A6MA弛豫最慢,常溫下大于1小時,而商用的偶氮苯衍生物DR1A弛豫最快,30 ℃時弛豫時間不到1秒,修飾后的分子I和II的弛豫速度明顯加快,且隨著溫度升高,弛豫時間呈指數縮短(下圖)。這些數據表明對偶氮苯衍生物進行結構修飾確實可以加速其熱弛豫過程。
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