金屬卡賓是一類具有多種反應活性的物種，反應常常會經由多種反應途徑，生成多樣化的產物。而控制反應途徑及選擇性、生成所需的目標產物是化學家們致力研究的方向。許多課題組已成功實現了高化學選擇性金屬卡賓參與的去芳構化反應，通過控制反應條件，反應經由其他途徑而不經由傳統的C-H鍵插入反應。其中比較經典的反應有芳香烴的環丙烷化反應（圖1a）、B?chner反應（圖1b）。Liu及Lan課題組報道了金催化酚的對位烷基化反應，反應具有高度的化學選擇性，不經由傳統的O-H鍵插入反應。
酚的催化不對稱去芳構化反應是構建三維骨架的策略之一，常見的酚的去芳構化反應有：三價碘試劑參與的酚鄰位的去芳構化-酯化反應、金屬催化酚的對位Friedel-Crafts反應、酚參與的烯丙基化-去芳構化反應等。日本千葉大學Tetsuhiro Nemoto 和Shingo Harada等人推測，若能夠找到合適的反應條件抑制B?chner反應及C-H鍵插入反應等競爭過程，金屬卡賓參與的酚的去芳構化反應便可以實現。近日，該課題組在這一領域取得了突破性的成果。
作者首先選擇1a為底物，對反應條件進行了優化。采用金屬卡賓研究領域最常使用的催化劑Rh2(OAc)4參與該反應時，反應的化學選擇性十分不理想，且得不到目標產物2a，而是發生B?chner反應及C-H鍵插入反應，得到產物3a、4a、5a（圖2，entry 1）。隨后作者對不同的金屬催化劑進行考察，發現使用銅及金催化劑時能夠得到目標產物（圖2，entry 2-3）。為了實現不對稱合成過程，作者向體系中加入手性的磷酸銀，發現產物具有一定的光學活性（圖2，entry 4）。進一步的研究發現，反應僅使用磷酸銀時也能得到目標產物，且產物的手性與金/銀共催化體系得到的產物相反（圖2，entry 5）。這一重大發現促使作者對銀催化劑進行一系列的優化，經過催化劑、配體、溶劑及添加劑的篩選（圖2，entry 6-15），最終他們得到優化條件，即使用(S )-TRIPAg為催化劑、苯甲酸為添加劑、2-丁酮為溶劑時，去芳構化產物2a的產率達到89%，對映選擇性為95:5。
得到了酚不對稱去芳構化反應的優化條件，作者隨后對該反應的底物適用性進行了考察，他們嘗試了酚鄰位為鹵素、烷基、芳基等取代基的底物，酚間位取代的底物以及N-烷基、芳基取代底物的反應情況，結果表明該反應具有非常好的底物適用性，具有較好的應用前景。
作者使用底物1s及1a參與反應，均得到一定量的環庚三烯產物，生成該類產物一般需經歷了卡賓中間體，因此該結果表明反應中生成了銀卡賓物種。
該分子內酚的去芳構化反應有兩種可能的反應機理：（1）金屬卡賓物種對酚的對位進行親電加成，形成中間體Int-1，隨后質子遷移并發生金屬離子消除得到產物2a；（2）金屬卡賓物種與酚發生分子內環丙烷化反應，或中間體Int-1發生烯酮加成反應，生成中間體Int-2。在銠或銅催化劑的作用下，中間體Int-2可發生B?chner反應生成經典的產物3a，而在銀催化下，反應卻生成去芳構化的產物2a，該過程可能經由途徑B或C。作者在Rh2(OAc)4/(S )-TRIPAg催化體系下原位生成的Int-2，用于后續反應卻得不到任何產物2a，由此證實產物2a通過途徑B得到，苯甲酸能夠促進該反應進一步佐證了該途徑。
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